Please use this identifier to cite or link to this item: http://hdl.handle.net/10889/9983
Title: Σύνθεση και αξιολόγηση χειρόμορφων οργανοκαταλυτών για την ασύμμετρη προσθήκη πυρηνόφιλων αντιδραστηρίων σε καρβονυλικές ενώσεις
Other Titles: Synthesis and evaluation of chiral organocatalysts for the asymmetric addition of nucleophilic reagents to carbonyl compounds
Authors: Μπαλίκος, Κωνσταντίνος
Keywords: Οργανοκατάλυση
Καταλυτική ασύμμετρη σύνθεση
Τριφθορομεθυλίωση αλδεϋδών
Σύνθεση κυανιδρινών
Φωσφίνες
Αμίνες
Ουρίες
Keywords (translated): Organocatalysis
Zwitterion
Catalytic asymmetric synthesis
Trifluoromethylation of aldehydes
Synthesis of cyanohydrins
Phosphines
Amines
Ureas
Abstract: Η τριφθορομεθυλομάδα απαντάται σε πολλά αγροχημικά και φαρμακευτικά προϊόντα λόγω των ιδιαίτερων φυσικοχημικών και βιολογικών ιδιοτήτων που προσδίδει στα μόρια που την περιέχουν. Σε πολλές περιπτώσεις μάλιστα η τριφθορομεθυλομάδα αποτελεί υποκαταστάτη χειρόμορφου άνθρακα. Η ασύμμετρη εισαγωγή της τριφθορομεθυλομάδας σε οργανικές ενώσεις αποτελεί μείζον συνθετικό πρόβλημα καθώς η υπάρχουσα μεθοδολογία δίνει ικανοποιητική εναντιοεκλεκτικότητα σε λίγες περιπτώσεις και παράλληλα οι αντίστοιχες αντιδράσεις με χειρόμορφους καταλύτες απαιτούν πολύ χαμηλές θερμοκρασίες. Σε αυτή την εργασία αναπτύχθηκε ένα νέο είδος οργανοκαταλυτών που υφίστανται σε μορφή διπλού ιόντος (zwitterion), περιέχουν δηλαδή ένα ανιόν (φαινόλης ή ουρίας) που βρίσκεται στο ίδιο μόριο με ένα κατιόν (φωσφονικό ιόν). Αυτή η φύση τους, επιτρέπει τόσο την ενεργοποίηση ενός ηλεκτρόφιλου υποστρώματος (αλδεΰδες) όσο και ενός πυρηνόφιλου αντιδραστηρίου (ΤΜS-Nu). Αυτό το νέο είδος καταλυτών δοκιμάστηκε στις αντιδράσεις προσθήκης κυανομάδας και τριφθορομεθυλομάδας σε αλδεΰδες τις οποίες και προωθούν μέσα σε λίγες ώρες σε θερμοκρασία δωματίου. Επίσης συντέθηκαν και δοκιμάστηκαν οι πρώτοι χειρόμορφοι οργανοκαταλύτες αυτού του είδους, οι οποίοι επάγουν εναντιοεκλεκτικότητα στη σύνθεση κυανιδρινών.
Abstract (translated): The trifluoromethyl group exists in many agrochemicals and pharmaceuticals because it inherits specific physicochemical and biological properties to the molecules. In many cases the trifluoromethyl group is a substituent at chiral carbon. The asymmetric addition of trifluoromethyl group in organic compounds is a major synthetic problem since the existing methodologies give satisfactory enantioselectivity only in a few cases, while the associated reactions with chiral catalysts require very low temperatures. In this work, a new type of organocatalysts, which exists in zwitterionic form, was developed. This type of organocatalysts include an anion (from a phenol or a urea) located in the same molecule with a cation (phosphonium ion). This special characteristic allows both, activation of an electrophilic substrate (aldehydes) and activation of a nucleophilic reagent (TMS-Nu). This new type of catalysts was tested in addition reactions of cyano- and trifluoromethyl- anions on aldehydes which they promoted within a few hours at room temperature. In addition, the first chiral organocatalysts of this kind, which induce enantioselectivity in the synthesis of cyanohydrins, were synthesized and tested.
Appears in Collections:Τμήμα Χημείας (ΜΔΕ)

Files in This Item:
File Description SizeFormat 
Εργασία.pdf11.57 MBAdobe PDFView/Open


This item is licensed under a Creative Commons License Creative Commons